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不同增容劑增容PC/PBT/GF三元復合材料

時間:2020-05-17 09:56 閱讀:1706 來源:互聯網

聚碳酸酯(PC)/聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)合金保持了結晶材料PBT的耐化學藥品性好、易加工成型的特點又結合了非結晶材料PC缺口沖擊強度高,尺寸穩定性好的優勢,PC與PBT合金的共混本質上就是取長補短,具有很高的商業潛力,在汽車,家電以及電子電工等領域得到了廣泛的應用。對于耐熱性和力學性能要求較高的領域,簡單的PC/PBT合金很難滿足要求,玻璃纖維(GF)由于其高強度、高模量且成本低廉,被廣泛地應用在復合材料領域,利用GF增強PC/PBT合金,不僅可以提高復合材料的耐熱性與力學性能,而且可以提升復合材料的尺寸穩定性且降低生產成本。目前對于PC/PBT合金的研究報道較多,但對PC/PBT/GF三元復合材料的報道較少,上海日之升科技有限公司采用GF增強PC/PBT合金,研究了各組分含量以及增容劑對復合材料性能的影響,為工業應用提供參考。

1 試樣制備

首先將PC和PBT原料放置于100℃烘箱中干燥6 h;然后按照一定配方,在高速混合機中混合30 min。將上述混合均勻的材料在雙螺桿擠出機上熔融擠出,各擠出段的溫度分別設置為230,230,240,240,240,240,240,240,240,230℃,喂料電機頻率12 Hz,螺桿轉速為400 r/min,擠出后的粒子經過水冷,切粒,然后將粒子在100℃烘箱中干燥6 h后用注塑機注塑成樣條,注塑溫度為230~240℃。

2 不同比例下PC/PBT合金的性能

為了研究PC與PBT比例對合金力學性能的影響,按照表1的配方,制作出5種試樣,研究不同PC含量下的PC/PBT合金的拉伸與缺口沖擊強度。

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2.1 PC/PBT合金的力學性能

圖1為不同PC含量的PC/PBT合金的拉伸強度和缺口沖擊強度。由圖1可知,隨著PC含量的增加,合金的拉伸強度和缺口沖擊強度都呈現出先增大后減少的趨勢,當PC含量為70份時,拉伸強度為71.6 MPa,缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2,兩種力學性能都達到了最優值。

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在PC含量低時合金主要表現了PBT的性能,因此合金的力學性能相對較差,隨著PC含量的增加,合金中PC逐漸由分散相向連續相轉變,合金開始表現出PC的性能,由于PC的沖擊以及拉伸性能較高,所以力學性能開始增加,當PC含量超過70份時性能開始下降,是由于PC與PBT結構上都含有酯基,理論上有一定的相容性但是畢竟有限,而且在共混加工的過程中,大量的反應性酯基很容易導致酯交換反應,使得材料從簡單的物理共混變成嵌段共聚物,所產生的共聚物也會抑制兩者的相容,因此PC與PBT只是部分相容且存在相容性最優比例,當PC含量超過70份時相容性下降,因此PC/PBT合金的力學性能降低。

2.2 ?PC/PBT合金的DSC分析

圖2為不同比例下PC/PBT合金的DSC升溫的曲線。圖2反映了合金的熔融行為,從圖2可以看出,純PBT的熔融峰為231℃,當PC與PBT熔融之后,合金材料的熔融峰值開始向低溫偏移,當PC含量從10份增加到70份時,熔融峰值幾乎不變,基本都保持在208℃左右,并且PC含量為70份時,合金出現了不太明顯的冷結晶峰,PC含量超過70份時,合金的升溫曲線中不再出現明顯的熔融峰。

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圖3示出了不同比例下PC/PBT合金的DSC降溫曲線,純PBT的結晶峰為176℃,當PC與PBT比例為1/9,3/7,5/5時結晶峰值分別為174℃,168℃和160℃。從圖3可以看出,隨著PC含量增加,合金的結晶峰逐漸降低,當PC含量達到90份,圖像中無法看出明顯的結晶峰。

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3 PC/PBT/GF三元復合材料的性能

通過上述分析,可以知道PC∶PBT=7∶3時,PC/PBT合金材料既可以保持一定結晶性聚合物的特征,力學性能又較為優異,因此選擇在該比例下研究GF含量的變化對PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響,為了體現配方的合理性,更加結合實際地反應GF含量對PC/PBT/GF材料的影響,因此在配方中加入2份的硅烷偶聯劑作為增容劑,其配方見表2。

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3.1 GF含量對PC/PBT/GF三元復合材料力學性能的影響

圖4為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的拉伸和彎曲性能。從圖4可以看出,沒有添加GF時PC/PBT合金的彎曲強度為2500 MPa,隨著GF含量的增加,PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量增加,當GF含量達到50份時彎曲彈性模量達到8.5 GPa。隨著GF含量的增加,PC/PBT/GF復合材料的拉伸強度先增加后減少最后趨于穩定,在GF含量為20份時,拉伸強度最高為82 MPa。

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圖5為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度。從圖5可以看出,隨著GF含量的增加,復合材料的缺口沖擊強度先減小后增大,在沒有加入GF時,復合材料的缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2,當加入10份的GF后,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度迅速下降到3 kJ/m2,之后隨著GF含量的增加缺口沖擊強度逐漸增加,當GF含量為50份時,缺口沖擊強度達到11 kJ/m2。

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3.2 不同GF含量下PC/PBT/GF三元復合材料的DSC降溫曲線

當PC∶PBT=7∶3時,圖6為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的DSC降溫曲線。從圖6可以看出,隨著GF含量的增加PC/PBT/GF復合材料的DSC曲線的結晶峰從不明顯逐漸出現了較為明顯的結晶峰,當GF含量為40份時在123℃和161℃出現了雙結晶峰。由于PC抑制了材料的結晶性能,使得DSC降溫曲線的結晶峰不明顯,隨著GF含量的增加結晶峰逐漸明顯,說明材料的結晶性能有所提高,結晶速度加快。這是因為GF在樹脂結晶的過程中可以充當成核劑的作用,促進異相成核且誘導復合材料的結晶,提高了結晶速度。但是PC對結晶的抑制作用依然存在,因此在GF含量為40份時,由于復合材料的結晶性能依然受到了部分抑制,所以出現了雙結晶峰。

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4 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響

PC/PBT/GF三元復合材料中,由于PC屬于非結晶聚合物,PBT屬于結晶性聚合物,GF屬于無機非金屬材料,材料的界面粘結不良,因此需要加入增容劑提高復合材料的結合力。上海日之升科技有限公司采用了兩種雙官能團化的乙烯類彈性體(AX8900和PTW),硅烷偶聯劑(KH–550)作為增容劑,研究了它們的含量對PC∶PBT=7∶3且GF含量為30份時的PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響,配方見表3。

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4.1 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料彎曲性能的影響

圖7為不同增容劑含量的PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量。從圖7可以看出,隨著3種增容劑含量的增加,彎曲彈性模量先增大后減少,且在含量為1份時,PTW和AX8900增容的復合材料的彎曲彈性模量都達到最大值,分別是未添加增容劑的1.1倍與1.13倍,當KH–550含量為2份時PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量最高,是未添加增容劑的1.09倍,當AX8900和PTW含量為3份時,PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量都出現明顯下降,比未添加增容劑的PC/PBT/GF復合材料更低。相比而言,AX8900可以在更低的含量下使PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量更好。

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4.2 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料沖擊性能的影響?

圖8為不同增容劑含量的PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度。從圖8可以看出,三種增容劑都可以使得PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度有所上升,其中PTW和AX8900的增韌效果明顯,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度與它們的強度呈現出正相關,在PTW和AX8900含量為1份時,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度,分別是未添加增容劑的1.79倍和2.11倍,在PTW和AX8900含量為3份時,分別是未添加增容劑的2.86倍和2.92倍。加入KH–550后,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度略有增加,當含量超過2份后逐漸趨于穩定,其含量為2份時的缺口沖擊強度是未加增容劑的1.14倍左右。

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5 結論

(1) PC對PBT的結晶存在抑制效果,含量越高阻礙越大,PC∶PBT=7∶3時PC/PBT合金綜合力學性能最優,拉伸強度為71.6 MPa,缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2。

(2) PC/PBT/GF三元復合材料中,隨著GF含量的增加,彎曲彈性模量增加,拉伸強度先增加后下降再趨于穩定,缺口沖擊強度先下降后上升。GF可以起到異相成核的效果,提高三元復合材料的結晶速度且含量越高效果越明顯。

(3)三種增容劑中,KH–550含量為2份時效果最佳,PTW和AX8900在含量為1份時效果最佳,在含量低于1份時主要起到增容的效果,當超過1份時增韌效果明顯,會導致PC/PBT/GF三元復合材料的剛性下降,綜合比較加入增容劑AX8900的PC/PBT/GF三元復合材料的增韌效果最好。

該內容摘自:梁偉成,阮靜,張浩.組分對PC/PBT/GF三元復合材料的影響[J].工程塑料應用,2020,48(2):108–113.

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