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塑料改性有哪些手段?
????????什么是改性塑料？
????????在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上，通過物理、化學(xué)、機(jī)械等方式，經(jīng)過填充、共混、增強(qiáng)等加工方法，改善塑料的性能或增加功能，對(duì)塑料的阻燃性、強(qiáng)度、抗沖擊性、韌性等機(jī)械性能得到改善和提高，使得塑料能適用在特殊的電、磁、光、熱等環(huán)境條件下。
塑料改性技術(shù)的應(yīng)用范圍 |
????????從原料樹脂的生產(chǎn)到多種規(guī)格及品種的改性塑料母料的生產(chǎn);應(yīng)用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中。
????????塑料改性的應(yīng)用范圍很廣泛，幾乎所有塑料的性能都可通過改性方法得到改善。如塑料的外觀、透明性、密度、精度、加工性、機(jī)械性能、化學(xué)性能、電磁性能、耐腐蝕性能、耐老化性、耐磨性、硬度、熱性能、阻燃性、阻隔性等方面。為了降低塑料制品的成本、改善性能、提高功能，都離不開塑料改性技術(shù)。
塑料改性方法 |
????????物理改性：原則上不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，主要是物理混合過程。在物理改性過程中往往也伴隨有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。
????????化學(xué)改性：在聚合物分子鏈上通過化學(xué)方法進(jìn)行嵌段共聚、接枝共聚、交聯(lián)與降解等反應(yīng)，或者引入新的官能團(tuán)而形成特定功能的高分子材料。
塑料主要改性技術(shù)手段 |
????????1.填充
????????通過給普通塑料加入無(wú)機(jī)礦物(有機(jī))粉末，改善塑料材料的剛性、硬度、耐熱性等性能。填充劑種類繁多，其特性也極復(fù)雜。
????????塑料填充劑(filler for plastics)的作用：提高塑料加工性能、改進(jìn)物化性質(zhì)、增加容積、降低成本。
????????塑料增量填充劑應(yīng)具備的特性：
????????(1)化學(xué)性質(zhì)不活潑，呈惰性，不與樹脂及其他助劑發(fā)生不良反應(yīng);
????????(2)不影響塑料的耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐候性、耐熱性等;
????????(3)不降低塑料的物理性能;
????????(4)可以大量填充;
????????(5)相對(duì)密度小，對(duì)制品的密度影響不大;
????????(6)價(jià)格相對(duì)低廉。
????????2.增強(qiáng)
????????1)措施：通過在加入玻璃纖維、碳纖維等纖維狀物質(zhì)。
????????2)效果：可以明顯改善材料的剛性、強(qiáng)度、硬度、耐熱性，
????????3)不良影響：但很多材料會(huì)導(dǎo)致表面不良和韌性明顯降低。
????????4)增強(qiáng)原理：
????????增強(qiáng)材料具有較高的強(qiáng)度和模量;
????????樹脂具有許多固有的優(yōu)良物理、化學(xué)(耐腐蝕、絕緣、耐輻照、耐瞬時(shí)高溫?zé)g等)和加工性能;
????????樹脂與增強(qiáng)材料復(fù)合后，增強(qiáng)材料可以起到增進(jìn)樹脂的力學(xué)或其他性能，而樹脂對(duì)增強(qiáng)材料可以起到粘合和傳遞載荷的作用，使增強(qiáng)塑料具有優(yōu)良性能。
????????3.增韌
????????有較多的材料韌性不夠、太脆，可以通過加入韌性較好的材料或者超細(xì)無(wú)機(jī)材料，增加材料韌性和低溫使用性能。
????????增韌劑：為了降低塑料硬化后的脆性，提高其沖擊強(qiáng)度和延伸率而加入樹脂中的一種添加劑。
????????常用增韌劑：
????????多為馬來(lái)酸酐接枝相容劑)——
????????乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、
????????氯化聚乙烯(CPE)、
????????丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、
????????苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性(SBS)、
????????三元乙丙橡膠(EPDM)......
????????都是用于塑料特別是工程塑料上效果顯著的增韌劑。
????????4.阻燃
????????在較多的場(chǎng)合，要求材料有阻燃性，比較常用的場(chǎng)合是電子電器，汽車行業(yè)也有阻燃要求，但一般較低。阻燃可以通過加入阻燃劑實(shí)現(xiàn)。
????????大多數(shù)塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應(yīng)用，提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。
????????阻燃劑：又稱難燃劑，耐火劑或防火劑，賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑;它們大多是元素周期表中第ⅤA(磷)、ⅦA(溴、氯)和ⅢA(銻、鋁)族元素的化合物。
????????具有抑煙作用的鉬化合物、錫化合物和鐵化合物等亦屬阻燃劑的范疇，主要適用于有阻燃需求的塑料，延遲或防止塑料尤其是高分子類塑料的燃燒。
????????使其點(diǎn)燃時(shí)間增長(zhǎng)，點(diǎn)燃自熄，難以點(diǎn)燃。
????????阻燃原理
????????1)吸熱作用
????????任何燃燒在較短的時(shí)間所放出的熱量是有限的，如果能在較短的時(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量，那么火焰溫度就會(huì)降低，輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì)減少，燃燒反應(yīng)就會(huì)得到一定程度的抑制。
????????在高溫條件下，阻燃劑發(fā)生了強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng)，吸收燃燒放出的部分熱量，降低可燃物表面的溫度，有效地抑制可燃性氣體的生成，阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃機(jī)理就是通過提高聚合物的熱容，使其在達(dá)到熱分解溫度前吸收更多的熱量，從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其結(jié)合水蒸汽時(shí)大量吸熱的特性，提高其自身的阻燃能力。
????????2)覆蓋作用
????????在可燃材料中加入阻燃劑后，阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層，隔絕氧氣，具有隔熱、隔氧、阻止可燃?xì)怏w向外逸出的作用，從而達(dá)到阻燃目的。
????????如有機(jī)阻磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進(jìn)一步熱解，另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進(jìn)入氣相參與燃燒過程。
????????3)抑制鏈反應(yīng)
????????根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論，維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū)，捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基，從而阻止火焰的傳播，使燃燒區(qū)的火焰密度下降，最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。
????????如含鹵阻燃劑，它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近，當(dāng)聚合物受熱分解時(shí)，阻燃劑也同時(shí)揮發(fā)出來(lái)。此時(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時(shí)處于氣相燃燒區(qū)，鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基，從而阻止火焰的傳播，使燃燒區(qū)的火焰密度下降，最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。
????????4)不燃?xì)怏w窒息作用
????????阻燃劑受熱時(shí)分解出不燃?xì)怏w，將可燃物分解出來(lái)的可燃?xì)怏w的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時(shí)也對(duì)燃燒區(qū)內(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用，阻止燃燒的繼續(xù)進(jìn)行，達(dá)到阻燃的作用。
????????塑料阻燃等級(jí)
????????可燃性UL94等級(jí)——是應(yīng)用最廣泛的塑料材料可燃性能標(biāo)準(zhǔn)。它用來(lái)評(píng)價(jià)材料在被點(diǎn)燃后熄滅的能力。根據(jù)燃燒速度、燃燒時(shí)間、抗滴能力以及滴珠是否燃燒可有多種評(píng)判方法。
????????塑料阻燃等級(jí)：由HB，V-2，V-1，V-0，5VB 向5VA逐級(jí)遞增。
????????HB：UL94標(biāo)準(zhǔn)中最低的阻燃等級(jí)。
????????V-2，V-1，V-0，5VB ，5VA阻燃標(biāo)準(zhǔn)
????????5.耐寒（耐候）
????????一般指塑料在低溫下的耐寒能力，由于塑料固有的低溫脆性，使塑料在低溫下變脆，所以像汽車?yán)锩娴乃芰霞话阋竽秃?/p>
????????耐候性：是指塑料制品因受到陽(yáng)光照射，溫度變化，風(fēng)吹雨淋等外界條件的影響，而出現(xiàn)的褪色、變色、龜裂、粉化和強(qiáng)度下降等一系列老化的現(xiàn)象。
????????紫外線照射是促使塑料老化的關(guān)鍵因素。
????????針對(duì)各種材料及不同使用情況制訂了各種耐候性的測(cè)定方法，如各種老化試驗(yàn)，模擬天然的氣候條件，進(jìn)行試驗(yàn)。
????????涂層耐候性試驗(yàn)又稱大氣曝曬試驗(yàn)，考核涂料本身對(duì)大氣的耐久性。
????????皮革耐候性可在模擬自然氣候的耐候試驗(yàn)箱(或老化箱，加速耐候儀)內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。
????????6.塑料合金
????????塑料合金是利用物理共混或化學(xué)接枝、共聚的方法，將兩種或多種材料制備成高性能、功能化、專用化一種新材料，達(dá)到改善一種材料的性能或兼具兩種材料特性的目的。
????????塑料合金廣泛用于汽車、電子、精密儀器、辦公設(shè)備、包裝材料、建筑材料等領(lǐng)域。
????????它能改善或提高現(xiàn)有塑料的性能并降低成本。
????????通用塑料合金：如PVC(聚氯乙烯)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PS(聚苯乙烯)合金，使用廣泛，生產(chǎn)技術(shù)被普遍掌握。
????????工程塑料合金：泛指工程塑料(樹脂)的共混物，主要包括以PC、PBT、PA、POM(聚甲醛)、PPO、PTFE(聚四氟乙烯)等工程塑料為主體的共混體系，以及ABS樹脂改性材料。
????????PC/ABS合金的產(chǎn)量每年都以10%左右的速度增長(zhǎng)，其增速在塑料領(lǐng)域中排在前列。目前，PC/ABS合金化研究已經(jīng)成為高分子合金研究熱點(diǎn)。
改性塑料的主要細(xì)分類別 |
????????1.阻燃樹脂類
????????阻燃塑料產(chǎn)品可大大減少發(fā)生短路、過載、水浸等情況時(shí)產(chǎn)生火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。
????????2.增強(qiáng)增韌樹脂類
????????主要分為耐候增韌PP專用料、玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料等產(chǎn)品。
????????1)耐候增韌PP專用料：耐候增韌PP專用料是一種具有工程塑料特性的聚丙烯新材料，具有低溫韌性好、成型收縮率小、剛性高、耐候性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，主要用于需耐氣候、紫外線的戶外環(huán)境。其主要消費(fèi)群體有家電企業(yè)，汽車零部件企業(yè)等。
????????2)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料類：產(chǎn)品主要有玻纖增強(qiáng)AS/ABS、玻纖增強(qiáng)PP、玻纖增強(qiáng)尼龍、 玻纖增強(qiáng)PBT/PET、玻纖增強(qiáng) PC、玻纖增強(qiáng)PPE/PPS等。其主要消費(fèi)群體有電腦配件企業(yè)、機(jī)械零部件企業(yè)、電動(dòng)工具企業(yè)、燈具企業(yè)等。
????????3.塑料合金類
????????主要分為PC合金、PVC合金以及聚酯合金等。
????????PC合金產(chǎn)品特點(diǎn)：沖擊強(qiáng)度高、抗蠕變性、耐熱、吸水率低，無(wú)毒、介電性優(yōu)良等特點(diǎn)。
????????PC合金應(yīng)用：汽車儀表面板、計(jì)算機(jī)和辦公室自動(dòng)化設(shè)備、電動(dòng)工具外殼、蜂窩電話等。
????????PVC/ABS合金：以PVC和ABS為基體，添加增韌劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑等多種改性劑生產(chǎn)而成。
????????性能優(yōu)勢(shì)：優(yōu)異的力學(xué)性能、耐候性能、加工流變性能，制品表面光澤好，注塑、擠出效果好，是一種性價(jià)比極為優(yōu)異的合金材料。
????????應(yīng)用范圍：可以替代阻燃耐候ABS、PC等，應(yīng)用于家電外殼、電器開關(guān)、電表外殼、燈飾材料、通訊網(wǎng)絡(luò)、建材等方面。
????????聚酯合金：具有優(yōu)異的機(jī)械性能(耐疲勞)、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)試劑、耐環(huán)境應(yīng)力開裂的能力，
????????應(yīng)用范圍：汽車、家電、電動(dòng)工具等領(lǐng)域。
????????4.功能色母類
????????主要是指高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料。
????????功能色母的特點(diǎn)——既能降低生產(chǎn)成本又能提高產(chǎn)品品質(zhì)。
????????1)滿足UL94、IEC-65和GB8898等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電器、電子產(chǎn)品的阻燃要求;
????????2)改善HIPS樹脂的韌性、加工流動(dòng)性和脫模性;
????????3)賦予HIPS樹脂顏色。
改性塑料發(fā)展前景——三大變化 |
????????1.通用塑料的工程塑料化
????????盡管工程塑料新品種不斷增加，并不斷開拓應(yīng)用領(lǐng)域，而且由于生產(chǎn)裝置的擴(kuò)大，成本逐漸降低。但是，在改性設(shè)備、改性技術(shù)不斷發(fā)展成熟的今天，通用熱塑性樹脂通過改性不斷具有工程化特點(diǎn)，已經(jīng)搶占了部分傳統(tǒng)工程塑料的應(yīng)用市場(chǎng)。
????????2.工程塑料的高性能化
????????隨著國(guó)內(nèi)汽車、電氣、電子、通訊和機(jī)械工業(yè)的蓬勃發(fā)展，改性工程塑料的需求將大幅上升，各種高強(qiáng)度耐熱型工程塑料將得到廣泛應(yīng)用。
????????3.特種工程塑料的低成本化
????????聚苯硫醚(PPS)、聚酰亞胺(PIM)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜(PSF)和液晶聚合物(LCP)等高性能工程塑料，由于具有電性能好、耐高溫和尺寸穩(wěn)定等特性，有的還具有很好的阻燃性、耐放射性、耐化學(xué)性和機(jī)械性能，因此在電子電器、汽車、儀機(jī)電表、家電、航空、涂料行業(yè)、石油化工以及火箭、宇航等尖端科技領(lǐng)域具有越來(lái)越重要的應(yīng)用。
